近日,我院田平课题组在自然指数期刊《Organic Letters》上发表题为 “Nickel-Catalyzed Cascade Carbocyclization/Alkenylation of Bisallenes and Organoboronic Acids”的研究论文(https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.orglett.5c02170)。从1,5-双联烯和有机硼酸出发,高效构建[3.2.0]庚烷骨架,在廉价过渡金属催化双联烯的碳环化/烯基化领域取得重要突破进展。
[3.2.0]庚烷骨架作为一类重要的碳环结构,广泛存在于生物活性天然产物、药物分子及功能材料中。课题组开发了一种镍催化的1,5-双联烯与有机硼酸的碳环化/烯基化串联反应策略,通过独特的两步连续催化过程——:先经镍催化双联烯区域选择性[2+2]环加成,;再和有机硼酸发生氢烯基化反应,高效构建了多种双环[3.2.0]庚烷衍生物。该方法展现出优异的底物适用性,不仅能兼容碳、氮、氧连接的双联烯底物,对烯基硼酸和芳基硼酸也具有良好耐受性,反应条件温和且选择性高。此外,该催化体系还成功应用于药物分子的后期修饰、克级规模制备及下游转化反应,进一步证明了其合成实用性。
我院安晓蝶硕士生为论文第一作者,田平研究员、谈云轩青年研究员为论文共同通讯作者,上海中医药大学为论文第一通讯单位。该研究得到了国家重点研发计划、国家自然科学基金、上海市扬帆计划、上海市教育发展基金会、上海市教委晨光计划、上海市东方英才计划领军项目、上海市中药化学生物学前沿研究基地、上海市卫生健康委员会以及上海中医药大学有组织科研项目的支持。