近日，我院田平团队在自然指数期刊《Organic Letters》上发表题为 “Chiral Phosphoric Acid and BF3·THF Relay Catalytic System Enables a Formal Asymmetric Aza-Baeyer-Villiger Rearrangement”的研究论文（https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.orglett.5c04821）。从3-取代环丁酮出发，首先通过手性磷酸（CPA）催化缩合形成对映体富集的肟衍生物，随后在BH₃·THF促进下发生Beckmann重排，伴随轴向手性向中心手性的转移，从而获得目标手性γ-内酰胺衍生物。
γ-内酰胺作有价值的常见结构单元，广泛存在于生物活性天然产物、药物分子及功能材料中。课题组开发了由手性磷酸（CPA）和BF₃·THF 组成的接力催化体系，结合一种新设计的二萘基膦酰基羟胺（DNPH）试剂，实现了环丁酮形式上的不对称氮杂Baeyer-Villiger重排。该策略将CPA 催化的环丁酮与DNPH 的高对映选择性缩合反应（通常ee >90%），与BF₃·THF 促进的Beckmann 重排（涉及轴向手性向中心手性的转移，且具有>98% 的极高对映体特异性）完美结合，其中空间位阻效应以及手性磷酸（CPA）催化剂与DNPH 之间介导π-π相互作用是至关重要的。这种“一锅法”不仅操作简便，而且具备卓越的对映控制能力，为合成极具价值的γ-内酰胺提供了极大的便利。该工作被国际著名的化学评论期刊SYNFACTS杂志评为亮点文章（Synfacts 2026, 22, 217. DOI: 10.1055/a-2782-9668）
我院刘西良博士生为论文第一作者，田平研究员和李清华副研究员为论文共同通讯作者，上海中医药大学为论文唯一完成单位。该研究得到了国家自然科学基金、上海市东方英才计划领军项目、上海市卫生健康委员会、中药功效成分发掘与利用全国重点实验室以及上海市中药化学生物学前沿研究基地等的支持。